В каком из природных соединений кальция. Кальций (химический элемент)

Физические и химические свойства кальция

Применение

История развития

22.07.2019

Конструкции из алюминия отличаются надёжностью в применении, они способны прослужить не один десяток лет. Однако для обеспечения столь продолжительного эксплуатационного...

22.07.2019

22.07.2019

Многие хозяева подержанного транспорта задумываются по поводу того, чтобы сдать свой автомобиль на металлолом. Устаревшие образцы Жигули, Волги и Москвича не являются...

20.07.2019

Корпорация из Индии National Aluminium Company в первые июльские дни нынешнего года представила свой проект капиталовложений на ближайшее время. Она собирается...

20.07.2019

Ни для кого не секрет, что кабельная продукция рассчитана на определённый период эксплуатации, а также хранения. После того, как он завершится, нужно в обязательном...

20.07.2019

Определенные трудности могут возникнуть при выборе и покупке откатных ворот. Разновидностей таких изделий существует много. Друг от друга они отличаются конструкцией,...

20.07.2019

Памятники из гранита – мощные и монументальные, однако и они, как и все прочие изделия, требуют бережного и регулярного ухода. Ухаживать за гранитом достаточно легко,...

Кальций располагается в четвертом большом периоде, второй группе, главной подгруппе, порядковый номер элемента - 20. Согласно периодической таблице Менделеева, атомный вес кальция - 40,08. Формула высшего оксида - СаО. Кальций имеет латинское название cal­ci­um , поэтому символ атома элемента - Са.

Характеристика кальция как простого вещества

При обычных условиях кальций - это металл серебристо-белого цвета. Имея высокую химическую активность, элемент способен образовывать множество соединений разных классов. Элемент представляет ценность для технических и промышленных химических синтезов. Металл широко распространен в земной коре: его доля составляет около 1,5 %. Кальций относится к группе щелочноземельных металлов: при растворении в воде он дает щелочи, но в природе встречается в виде множественных минералов и . Морская вода содержит кальций в больших концентрациях (400 мг/л).

Характеристики кальция зависят от строения его кристаллической решетки. У этого элемента она бывает двух типов: кубическая гранецентрическая и объемноцентрическая. Тип связи в молекуле - металлический.

Природные источники кальция:

• апатиты;
• алебастр;
• гипс;
• кальцит;
• флюорит;
• доломит.

Физические свойства кальция и способы получения металла

В обычных условиях кальций находится в твердом агрегатном состоянии. Металл плавится при 842 °С. Кальций является хорошим электро- и теплопроводником. При нагревании он переходит сначала в жидкое, а затем в парообразное состояние и теряет металлические свойства. Металл является очень мягким и режется ножом. Кипит при 1484 °С.

Под давлением кальций теряет металлические свойства и способность к электропроводимости. Но затем металлические свойства восстанавливаются и проявляются свойства сверхпроводника, в несколько раз превышающего по своим показателям остальные .

Кальций долго не удавалось получить без примесей: из-за высокой химической активности этот элемент не встречается в природе в чистом виде. Элемент был открыт в начале XIX века. Кальций как металл впервые синтезировал британский химик Гемфри Дэви. Ученый обнаружил особенности взаимодействия расплавов твердых минералов и солей с электрическим током. В наши дни электролиз солей кальция (смеси хлоридов кальция и калия, смеси фторида и хлорида кальция) остается самым актуальным способом получения металла. Кальций также извлекают из его оксида с помощью алюминотермии - распространенного в металлургии метода.

Химические свойства кальция

Кальций - активный металл, вступающий во многие взаимодействия. При нормальных условиях он легко реагирует, образуя соответствующие бинарные соединения: с кислородом, галогенами. Нажмите , чтобы узнать больше о соединениях кальция. При нагревании кальций реагирует с азотом, водородом, углеродом, кремнием, бором, фосфором, серой и другими веществами. На открытом воздухе мгновенно взаимодействует с кислородом и углекислым газом, поэтому покрывается серым налетом.

Бурно реагирует с кислотами, при этом иногда воспламеняется. В солях кальций проявляет интересные свойства. Например, пещерные сталактиты и сталагмиты - это карбонат кальция, постепенно образовавшийся из воды, углекислого газа и гидрокарбоната в итоге процессов внутри подземных вод.

Из-за высокой активности в обычном состоянии кальций хранится в лабораториях в темной герметичной стеклянной посуде под слоем парафина или керосина. Качественная реакция на ион кальция - окрашивание пламени в насыщенный кирпично-красный цвет.

Идентифицировать металл в составе соединений можно по нерастворимым осадкам некоторых солей элемента (фторид, карбонат, сульфат, силикат, фосфат, сульфит).

Реакция воды с кальцием

Кальций хранят в банках под слоем защитной жидкости. Чтобы провести , демонстрирующий, как происходит реакция воды и кальция, нельзя просто достать металл и отрезать от него нужный кусочек. Металлический кальций в лабораторных условиях проще использовать в виде стружки.

Если металлической стружки нет, а в банке есть только большие куски кальция, потребуются пассатижи или молоток. Готовый кусочек кальция нужного размера помещают в колбу или стакан с водой. Кальциевую стружку кладут в посуду в марлевом мешочке.

Кальций опускается на дно, и начинается выделение водорода (сначала в месте, где находится свежий излом металла). Постепенно с поверхности кальция выделяется газ. Процесс напоминает бурное кипение, одновременно образовывается осадок гидроксида кальция (гашёная известь).

Кусок кальция всплывает, подхваченный пузырьками водорода. Примерно через 30 секунд кальций растворяется, а вода из-за образования взвеси гидроксида становится мутно-белой. Если реакцию проводить не в стакане, а в пробирке, можно наблюдать выделение тепла: пробирка быстро становится горячей. Реакция кальция с водой не заканчивается эффектным взрывом, но взаимодействие двух веществ протекает бурно и выглядит зрелищно. Опыт безопасен.

Если мешочек с оставшимся кальцием вынуть из воды и подержать на воздухе, то через некоторое время в результате продолжающейся реакции наступит сильное разогревание и оставшаяся в марле закипит. Если часть помутневшего раствора отфильтровать через воронку в стакан, то при пропускании через раствор оксида углерода CO₂ получится осадок. Для этого не нужен углекислый газ - можно продувать выдыхаемый воздух в раствор через стеклянную трубочку.

Из него сложен костный скелет, но организм не способен вырабатывать элемент самостоятельно. Речь о кальции. Взрослым женщинам и мужчинам в сутки необходимо получать не менее 800-от миллиграммов щелочноземельного металла. Извлечь его удается из овсянки, фундука, молока, ячневой крупы, сметаны, фасоли, миндаля.

Кальций содержится и в горохе, горчице, твороге. Правда, если сочетать их со сладостями, кофе, колой и продуктами, богатыми щавелевой кислотой, усвояемость элемента падает.

Желудочная среда становится щелочной, кальций захватывается в нерастворимые и выводится из организма. Кости и зубы начинают разрушаться. Что же такого в элементе, раз он стал одним из самых важных для живых существ и есть ли веществу применение вне их организмов?

Химические и физические свойства кальция

В периодической системе элемент занимает 20-е место. Оно находится в главной подгруппе 2-ой группы. Период, к которому принадлежит кальций, 4-ый. Это значит, что у атома вещества 4 электронных уровня. На них расположены 20 электронов, на что указывает атомный номер элемента. Он же свидетельствует и о его заряде — +20.

Кальций в организме , как и природе, — щелочноземельный металл. Значит, в чистом виде элемент серебристо-белый, блестящий и легкий. Твердость щелочноземельных металлов выше, чем у щелочных.

Показатель кальция – около 3-х баллов по . Такой же твердостью обладает, к примеру, гипс. 20-ый элемент режется ножом, но значительно труднее, чем любой из просто щелочных металлов.

В чем суть названия «щелочноземельный»? Так кальций и другие металлы его группы окрестили алхимики. Оксиды элементов они именовали землями. Оксиды веществ группы кальция сообщают воде щелочную среду.

Однако, , радий, барий, как и 20-ый элемент, встречаются не только в сочетании с кислородом. В природе много солей кальция. Наиболее известная из них – минерал кальцит. Углекислая форма металла – небезызвестные мел, известняк и гипс. Каждый из них, это карбонат кальция .

Есть у 20-го элемента и летучие соединения. Они окрашивают пламя в оранжево-красный, что становится одним из маркеров для определения веществ.

Горят все щелочноземельные металлы легко. Чтобы кальций вступил в реакцию с кислородом, достаточно обычных условий. Только вот в природе элемент не встречается в чистом виде, лишь в соединениях.

Окси кальция – пленка, которой покрывается металл, окажись он на воздухе. Налет желтоватый. В нем скрыты не только стандартные окислы, но и перекиси, нитриды. Окажись кальций не на воздухе, а в воде, он вытеснит из нее водород.

При этом, выпадает осадок – гидроксид кальция . Остатки чистого металла всплывают на поверхность, подталкиваемые пузырьками водорода. Та же схема работает и с кислотами. С соляной, например, в осадок выпадает хлорид кальция и выделяется водород.

Для некоторых реакций нужна повышенная температура. Если она дойдет до 842-х градусов, кальций можно расплавить. При 1 484-х по шкале Цельсия металл закипает.

Раствор кальция , как и чистый элемент, хорошо проводит тепло и электрический ток. Но, если вещество сильно нагрето, металлические свойства теряются. То есть, их нет ни у расплавленного, ни у газообразного кальция.

В организме человека элемент представлен и твердым, и жидким агрегатным состояниями. Размягченный кальций вода , которая присутствует в , переносит легче. За пределами костей находится лишь 1% 20-го вещества.

Однако, его транспортировка по тканям играет важную роль. Кальций крови регулирует сокращение мышц, в том числе и сердечных, поддерживает в норме артериальное давление.

Применение кальция

В чистом виде металл находит применение в . Они идут на аккумуляторные решетки. Присутствие в сплаве кальция на 10-13% снижает саморазряд батарей. Это особенно важно для стационарных моделей. Из смеси свинца и 20-го элемента изготавливают, так же подшипники. Один из сплавов так и называется – подшипниковый.

На фото продукты, содержащие кальций

В сталь щелочноземельный металл добавляют, чтобы очистить сплав от примесей серы. Восстановительные свойства кальция пригождаются и при производстве урана, хрома, цезия, рубидия, .

Какой кальций применяют в черной металлургии? Все тот же чистый. Разница в назначении элемента. Теперь, он играет роль . Это добавка к сплавам, снижающая температуру их формирования и облегчающая отделение шлаков. Гранулы кальция засыпают в электровакуумные приборы, чтобы удалить из них следы воздуха.

48-ой изотоп кальция пользуется спросом на атомных предприятиях. Там производят сверхтяжелые элементы. Сырье получают на ускорителях ядер. Разгоняют их при помощи ионов – своеобразных снарядов. Если в их роли выступает Ca48, эффективность синтеза увеличивается в сотни раз по сравнению с использованием ионов других веществ.

В оптике 20-ый элемент ценят уже в качестве соединений. Фторид и вольфрамат кальция становятся линзами, объективами и призмами астрономических приборов. Встречаются минералы и в лазерной технике.

Фторид кальция геологи именуют флюоритом, а вольфрамид – шеелитом. Для оптической промышленности отбирают их монокристаллы, то есть отдельные, крупные агрегаты с непрерывной решеткой и четкой формой.

В медицине, так же, прописывают не чистый металл, а вещества на его основе. Они проще усваиваются организмом. Глюконат кальция – наиболее дешевое средство, используется при остеопорозе. Препарат «Кальций Магний » прописывают подросткам, беременным женщинам и пожилым гражданам.

Им БАД нужен, чтобы обеспечить повышенную потребность организма в 20-ом элементе, избежать патологий развития. Кальциево-фосфорный обмен регулирует «Кальций Д3» . «Д3» в названии средства говорит о наличии в нем витамина D. Он редок, но нужен для полноценного усвоения кальция .

Инструкция к «Кальцию никомед3» указывает, что препарат относится к фармацевтическим составам комбинированного действия. То же говорится и о хлористом кальции . Он не только восполняет дефицит 20-го элемента, но и спасает от интоксикаций, а так же, способен заместить плазму крови. При некоторых патологических состояниях это бывает необходимо.

В аптеках выставлен и препарат «Кальций – кислота аскорбиновая». Такой дуэт прописывают при беременности, во время кормления грудью. Нуждаются в добавке и подростки.

Добыча кальция

Кальций в продуктах , минералах, соединениях, известен человечеству издревле. В чистом же виде металл выделили лишь в 1808-ом году. Удача улыбнулась Хемфри Дэви. Английский физик добыл кальций путем электролиза расплавленных солей элемента. Этот способ применяют и сейчас.

Однако, промышленники чаще прибегают ко второму методу, открытому уже после изысканий Хемфри. Кальций восстанавливают из его оксида. Реакцию запускают порошком , иногда, . Взаимодействие проходит в условиях вакуума при повышенных температурах. Впервые выделили кальций таким путем в середине прошлого века, в США.

Цена кальция

Производителей металлического кальция немного. Так, в России поставками занимается, в основном, Чапецкий Механический завод. Он находится в Удмуртии. Предприятие торгует гранулами, стружкой и кусковым металлом. Ценник за тонну сырья держится в районе 1 500 долларов.

Товар предлагают и некоторые химические лаборатории, к примеру, общество «Русский Химик». Последнее, предлагает 100-граммовый кальций. Отзывы свидетельствуют, что это порошок под маслом. Стоимость одной упаковки – 320 рублей.

Кроме предложений купить реальный кальций, в интернете торгуют и бизнес-планами по его производству. Примерно за 70 страниц теоретических выкладок просят около 200-от рублей. Большинство планов составлено в 2015-ом году, то есть, еще не утратили актуальность.

Кальций (латинское Calcium, обозначается символом Ca) - элемент с атомным номером 20 и атомной массой 40,078. Является элементом главной подгруппы второй группы, четвёртого периода периодической системы химических элементов Дмитрия Ивановича Менделеева. При нормальных условиях простое вещество кальций - легкий (1,54 г/см3) ковкий, мягкий химически активный щелочноземельный металл серебристо-белого цвета.

В природе кальций представлен в виде смеси шести изотопов: 40Ca (96,97 %), 42Ca (0,64 %), 43Ca (0,145 %), 44Ca (2,06 %), 46Ca (0,0033 %) и 48Ca (0,185 %). Основным изотопом двадцатого элемента - наиболее распространенным - является 40Са, его изотопная распространенность порядка 97 %. Из шести природных изотопов кальция пять стабильны, шестой изотоп 48Ca, самый тяжелый из шести и довольно редкий (его изотопная распространенность всего 0,185 %), как было недавно установлено, испытывает двойной β-распад с периодом полураспада 5,3∙1019 лет. Полученные искусственным путем изотопы с массовыми числами 39, 41, 45, 47 и 49 - радиоактивны. Чаще всего они используются в качестве изотопного индикатора при изучении процессов минерального обмена в живом организме. 45Ca, получаемый облучением металлического кальция или его соединений нейтронами в урановом реакторе, играет большую роль при изучении обменных процессов, происходящих в почвах, и при исследовании процессов усвоения кальция растениями. Благодаря этому же изотопу удалось обнаружить источники загрязнения различных сортов стали и сверхчистого железа соединениями кальция в процессе выплавки.

Соединения кальция - мрамор, гипс, известняк и известь (продукт обжига известняка) были известны с древнейших времен и широко применялись в строительстве и медицине. Древние Египтяне использовали соединения кальция при строительстве своих пирамид, а жители великого Рима изобрели бетон - используя смесь из дробленого камня, извести и песка. До самого конца XVIII века химики были убеждены, что известь - простое тело. Лишь в 1789 году Лавуазье предположил, что известь, глинозем и некоторые другие соединения - сложные вещества. В 1808 году металлический кальций был получен Г.Дэви путем электролиза.

Применение металлического кальция связано с его высокой химической активностью. Он используется для восстановления из соединений некоторых металлов, например, тория, урана, хрома, циркония, цезия, рубидия; для удаления из стали и из некоторых других сплавов кислорода, серы; для обезвоживания органических жидкостей; для поглощения остатков газов в вакуумных приборах. Кроме того, металлический кальций служит легирующим компонентом некоторых сплавов. Гораздо шире применяются соединения кальция - их используют в строительстве, пиротехнике, производстве стекла, медицине и многих других областях.

Кальций - один из важнейших биогенных элементов, он необходим большинству живых организмов для нормального протекания жизненных процессов. В организме взрослого человека содержится до полутора килограмм кальция. Он присутствует во всех тканях и жидкостях живых организмов. Двадцатый элемент необходим для формирования костной ткани, поддержания сердечного ритма, свертываемости крови, поддержания нормальной проницаемости наружных клеточных мембран, образования ряда ферментов. Список функций, которые выполняет кальций в организмах растений и животных весьма велик. Достаточно сказать, что лишь редкие организмы способны развиваться в среде, лишенной кальция, а другие организмы на 38 % состоят из этого элемента (человеческий организм содержит всего примерно 2 % кальция).

Биологические свойства

Кальций - один из биогенных элементов, его соединения находятся практически во всех живых организмах (немногие организмы способны развиваться в среде, лишенной кальция), обеспечивая нормальное протекание жизненных процессов. Двадцатый элемент присутствует во всех тканях и жидкостях животных и растений, его большая часть (в организмах позвоночных - в том числе и человека) содержится в скелете и зубах в виде фосфатов (например, гидроксиапатит Ca5(PO4)3OH или 3Ca3(PO4)2 Са(OH)2). Использование двадцатого элемента в качестве строительного материала костей и зубов связано с тем, что ионы кальция не используются в клетке. Концентрацию кальция контролируют особые гормоны, их совместное действие сохраняет и поддерживает структуру костей. Скелеты большинства групп беспозвоночных (моллюски, кораллы, губки и прочие) построены из различных форм карбоната кальция CaCO3 (извести). Многие беспозвоночные запасают кальций перед линькой для построения нового скелета или для обеспечения жизненных функций в неблагоприятных условиях. Животные получают кальций с пищей и водой, а растения - из почвы и по отношению к данному элементу делятся на кальцефилов и кальцефобов.

Ионы этого важного микроэлемента участвуют в процессах свертывания крови, а также в обеспечении постоянного осмотического давления крови. Кроме того, кальций необходим для образования ряда клеточных структур, поддержания нормальной проницаемости наружных клеточных мембран, для оплодотворения яйцеклеток рыб и других животных, активации ряда ферментов (возможно, данное обстоятельство связано с тем, что кальций замещает ионы магния). Ионы кальция передают возбуждение на мышечное волокно, вызывая его сокращение, увеличивают силу сердечных сокращений, повышают фагоцитарную функцию лейкоцитов, активируют систему защитных белков крови, регулируют экзоцитоз, в том числе секрецию гормонов и нейромедиаторов. Кальций влияет на проходимость сосудов - без этого элемента жиры, липиды и холестерин осели бы на стенках сосудов. Кальций способствует выделению из организма солей тяжелых металлов и радионуклидов, выполняет антиоксидантные функции. Кальций влияет на систему воспроизводства, оказывает антистрессовый эффект и обладает антиаллергическим действием.

Содержание кальция в организме взрослого человека (массой 70 кг) составляет 1,7 кг (в основном в составе межклеточного вещества костной ткани). Потребность в данном элементе зависит от возраста: для взрослых необходимая дневная норма составляет от 800 до 1 000 миллиграммов, для детей от 600 до 900 миллиграммов. Для детей особенно важно потребление необходимой дозы для интенсивного роста и развития костей. Основным источником поступления кальция в организм служат молоко и молочные продукты, остальной кальций поступает с мясом, рыбой, некоторыми растительными продуктами (особенно с бобовыми). Всасывание катионов кальция происходит в толстом и тонком кишечнике, усвоению способствуют кислая среда, витамины C и D, лактоза (молочная кислота), а также ненасыщенные жирные кислоты. В свою очередь аспирин, щавелевая кислота, производные эстрогенов значительно снижают усвояемость двадцатого элемента. Так, соединяясь с щавелевой кислотой, кальций дает нерастворимые в воде соединения, которые являются компонентами камней в почках. Велика роль магния в кальциевом обмене - при его недостатке кальций «вымывается» из костей и осаждается в почках (почечные камни) и мышцах. Вообще в организме существует сложная система хранения и высвобождения двадцатого элемента, по этой причине содержание кальция в крови точно регулируется, и при правильном питании недостатка либо переизбытка не возникает. Длительная кальциевая диета способна вызвать судороги, боли в суставах, запоры, усталость, сонливость, задержки роста. Продолжительное отсутствие кальция в рационе питания приводит к развитию остеопороза. Никотин, кофеин и алкоголь являются одними из причин недостатка кальция в организме, так как способствуют его интенсивному выведению с мочой. Однако и избыток двадцатого элемента (либо витамина D) приводит к отрицательным последствиям - развивается гиперкальцемия, последствием которой является интенсивная кальцификация костей и тканей (в основном затрагивает мочевыделительную систему). Длительный профицит кальция нарушает функционирование мышечных и нервных тканей, увеличивает свертываемость крови и уменьшает усвояемость цинка клетками костной ткани. Возможно появление остеоартрита, катаракты, проблем с артериальным давлением. Из сказанного можно заключить, что клетки растительных и животных организмов нуждаются в строго определенных соотношениях ионов кальция.

В фармакологии и медицине соединения кальция используются для изготовления витаминов, таблеток, пилюль, инъекций, антибиотиков, а также для изготовления ампул, медицинской посуды.

Оказывается, довольно распространенной причиной мужского бесплодия является нехватка кальция в организме! Дело в том, что головка сперматозоида имеет стреловидное образование, которое полностью состоит из кальция, при достаточном количестве данного элемента сперматозоид способен преодолеть оболочку и оплодотворить яйцеклетку, при недостаточном наступает бесплодие.

Американские ученые выяснили, что недостаток ионов кальция в крови приводит к ослаблению памяти и снижению интеллекта. Так, например, из известного в США журнала Science News стало известно об опытах, которые подтвердили, что у кошек вырабатывается условный рефлекс лишь в том случае, если клетки их мозга содержат больше кальция, чем кровь.

Высоко ценимое в сельском хозяйстве соединение цианамид кальция, используется не только в качестве азотного удобрения и источника получения мочевины - ценнейшего удобрения и сырья для производства синтетических смол, но и в качестве вещества, с помощью которого удалось механизировать уборку хлопковых полей. Дело в том, что после обработки этим соединением хлопчатник моментально сбрасывает листву, что позволяет людям предоставить сбор хлопка машинам.

Говоря о пище богатой кальцием, всегда упоминают молочные продукты, однако само молоко содержит от 120 мг (коровье) до 170 мг (овечье) кальция на 100 г; творог и того беднее - всего 80 мг на 100 грамм. Из молочных продуктов лишь сыр содержит от 730 мг (гауда) до 970 мг (эмменталь) кальция на 100 г продукта. Однако рекордсменом по содержанию двадцатого элемента является мак - в 100 граммах маковых зерен содержится почти 1 500 мг кальция!

Хлорид кальция CaCl2, использующийся, например, в холодильных установках, является отходом многих химико-технологических процессов, в частности, крупномасштабного производства соды. Однако, несмотря на широкое использование хлорида кальция в различных областях, его потребление значительно уступает его производству. По этой причине, например, около заводов, производящих соду, образуются целые озера из рассола хлорида кальция. Подобные пруды-накопители не редкость.

Для того чтобы понять, как много потребляется соединений кальция, стоит привести всего пару примеров. При производстве стали известь используют для удаления фосфора, кремния, марганца и серы, в кислородно-конверторном процессе на тонну стали расходуется 75 килограмм извести! Другой пример из совершенно иной области - пищевой промышленности. При производстве сахара для осаждения сахарата кальция проводят реакцию сырого сахарного сиропа с известью. Так вот, тростниковый сахар обычно требует порядка 3-5 кг извести на тонну, а свекловичный сахар - в сто раз больше, то есть около полутонны извести на тонну сахара!

«Жёсткость» воды - это ряд свойств, которые придают воде растворенные в ней соли кальция и магния. Жесткость подразделяют на временную и постоянную. Временная или карбонатная жесткость обуславливается наличием в воде растворимых гидрокарбонатов Са(НCO3)2 и Mg(HCO3)2. Избавиться от карбонатной жесткости очень легко - при кипячении воды гидрокарбонаты превращаются в нерастворимые в воде карбонаты кальция и магния, выпадая в осадок. Постоянная жесткость создается сульфатами и хлоридами тех же металлов, однако избавиться от нее гораздо сложнее. Жесткая вода страшна не столько тем, что препятствует образованию мыльной пены и поэтому хуже отстирывает белье, гораздо страшнее то, что она образует слой накипи в паровых котлах и котельных установках, тем самым, снижая их КПД и приводя к аварийным ситуациям. Что интересно - определять жесткость воды умели еще в Древнем Риме. В качестве реактива использовалось красное вино - его красящие вещества образуют осадок с ионами кальция и магния.

Весьма интересен процесс подготовки кальция к хранению. Металлический кальций сохраняется в течение длительного времени в виде кусков массой от 0,5 до 60 кг. Эти «чушки» упаковывают в бумажные мешки, затем помещают в железные оцинкованные емкости с пропаянными и прокрашенными швами. Плотно закрытые емкости укладывают в деревянные ящики. Куски весом менее полукилограмма долго хранить нельзя - окисляясь, они быстро превращаются в окись, гидроокись и карбонат кальция.

История

Металлический кальций был получен сравнительно недавно - в 1808 году, однако с соединениями данного металла человечество знакомо очень давно. С древнейших времен люди использовали известняк, мел, мрамор, алебастр, гипс и прочие кальцийсодержащие соединения в строительстве и медицине. Известняк CaCO3, скорее всего, был первым строительным материалом, который использовал человек. Его применяли при возведении египетских пирамид и Великой китайской стены. Многие храмы и церкви на Руси, а также большинство зданий древней Москвы были построены с использованием известняка - белого камня. Еще в давние времена человек, обжигая известняк, получал негашеную известь (CaO), о чем свидетельствуют труды Плиния Старшего (I век н.э.) и Диоскорида - врача при римской армии, которой в сочинении «О лекарственных средствах» ввел для окиси кальция название «негашеная известь», которое сохранилось и в наше время. И всё это притом, что чистый оксид кальция был впервые описан немецким ученым-химиком И. Потом лишь в 1746 году, а в 1755 году химик Дж. Блэк, изучая процесс обжига, выявил, что потеря массы известняка при обжиге происходит за счет выделения углекислого газа:

CaCO3 ↔ CO2 + CaO

Египетские строительные растворы, которые использовались в пирамидах Гизы, были основаны на частично обезвоженном гипсе CaSO4 2H2O или говоря иначе - алебастре 2CaSO4∙H2O. Он же является основой всей штукатурки в гробнице Тутанхамона. Жженый гипс (алебастр) египтяне использовали в качестве вяжущего вещества при строительстве ирригационных сооружений. Обжигая природный гипс при высоких температурах, египетские строители добивались его частичного обезвоживания, причем от молекулы отщеплялась не только вода, но и серный ангидрид. В дальнейшем при разведении водой получалась очень прочная масса, которая не боялась воды и колебаний температуры.

Римлян по праву можно назвать изобретателями бетона, ведь в своих постройках они использовали одну из разновидностей данного строительного материала - смесь дробленого камня, песка и извести. Существует описание Плиния Старшего постройки цистерн из такого бетона: «Для постройки цистерн берут пять частей чистого гравийного песка, две части самой лучшей гашеной извести и обломки силекса (твердая лава) весом не больше фунта каждый, после смешивания уплотняют нижнюю и боковые поверхности ударами железной трамбовки». Во влажном климате Италии бетон был наиболее устойчивым материалом.

Получается, что человечеству были давно известны соединения кальция, которые они широко употребляли. Однако вплоть до конца XVIII века химики считали известь простым телом, лишь в преддверии нового века началось изучение природы извести и прочих соединений кальция. Так Шталь предположил, что известь сложное тело, состоящее из землистого и водного начал, а Блэк установил различие между едкой известью и углекислой известью, содержавшей «фиксированный воздух». Антуан Лоран Лавуазье относил известковую землю (CaO) к числу элементов, то есть к простым веществам, хотя в 1789 году предположил, что известь, магнезия, барит, глинозём и кремнезём - вещества сложные, но доказать это будет возможно лишь разложив «упрямую землю» (оксид кальция). И первым, кому это удалось, был Хэмфри Дэви. После успешного разложения электролизом окислов калия и натрия химик решил получить тем же путем щелочноземельные металлы. Однако первые попытки были неудачны - англичанин пытался разложить известь путем электролиза на воздухе и под слоем нефти, затем прокаливал известь с металлическим калием в трубке и производил многие другие опыты, но безуспешно. Наконец, в приборе с ртутным катодом он получил электролизом извести амальгаму, а из нее металлический кальций. Довольно скоро этот метод получения металла был усовершенствован И. Берцелиусом и М. Понтиным.

Название новый элемент получил от латинского слова «calx» (в родительном падеже calcis) - известь, мягкий камень. Кальксом (calx) называли мел, известковый камень, вообще камень-голыш, но чаще же всего строительный раствор на основе извести. Это понятие употребляли и древние авторы (Витрувий, Плиний Старший, Диоскорид), описывая обжиг известняка, гашения извести и приготовления строительных растворов. Позже в кругу алхимиков «calx» обозначало продукт обжига вообще - в частности металлов. Так, например, оксиды металлов назывались металлическими известями, а сам процесс обжига - кальцинацией (calcinatio). В древнерусской рецептурной литературе встречается слово кал (грязь, глина), так в сборнике Троице-Сергиевской лавры (XV век) говорится: «обрящи кал, от него же творят златарие горнила». Лишь позднее слово кал, которое, несомненно, связано со словом «calx», стало синонимом слова навоз. В русской литературе начала XIX века кальций называли иногда основанием известковой земли, известковием (Щеглов, 1830), известковистостью (Иовский), калцием, кальцием (Гесс).

Нахождение в природе

Кальций один из самых распространенных элементов на нашей планете - пятый по количественному содержанию в природе (из неметаллов больше только кислорода - 49,5 % и кремния - 25,3 %) и третий среди металлов (более распространены лишь алюминий - 7,5 % и железо - 5,08 %). Кларк (среднее содержание в земной коре) кальция по разным оценкам составляет от 2,96 % по массе до 3,38 %, определенно можно сказать, что цифра эта порядка 3 %. В наружной оболочке атома кальция два валентных электрона, связь которых с ядром довольно непрочна. По этой причине кальций обладает высокой химической активностью и в природе в свободном виде не встречается. Однако он активно мигрирует и накапливается в различных геохимических системах, образуя приблизительно 400 минералов: силикаты, алюмосиликаты, карбонаты, фосфаты, сульфаты, боросиликаты, молибдаты, хлориды и прочие, занимая по этому показателю четвертое место. При расплавлении базальтовых магм кальций накапливается в расплаве и входит в состав главных породообразующих минералов, при фракционировании которых его содержание в ходе дифференциации магмы от основных к кислым породам падает. По большей части кальций залегает в нижней части земной коры, накапливаясь в основных породах (6,72 %); в земной мантии кальция мало (0,7 %) и, вероятно, еще меньше в земном ядре (в схожих с ядром железных метеоритах двадцатого элемента всего 0,02 %).

Правда, кларк кальция в каменных метеоритах составляет 1,4 % (встречается редкий сульфид кальция), в средних породах - 4,65 %, кислые породы содержат 1,58 % кальция по массе. Основная часть кальция содержится в составе силикатов и алюмосиликатов различных горных пород (граниты, гнейсы и т. п.), особенно в полевом шпате - анортите Ca, а также диопсиде CaMg, волластоните Са3. В виде осадочных пород соединения кальция представлены мелом и известняками, состоящими в основном из минерала кальцита (CaCO3).

Карбонат кальция СаCO3 - одно из самых распространенных на Земле соединений - минералы на основе карбоната кальция покрывают примерно 40 миллионов квадратных километров земной поверхности. Во многих частях поверхности Земли имеются значительные осадочные залежи карбоната кальция, которые образовались из остатков древних морских организмов - мел, мрамор, известняки, ракушечники - все это СаCO3 с незначительными примесями, а кальцит - чистый СаCO3. Самый важный из этих минералов - известняк, точнее - известняки - ведь каждое месторождение отличается по плотности, составу и количеству примесей. Например, ракушечник - известняк органического происхождения, а имеющий меньше примесей карбонат кальция образует прозрачные кристаллы известкового или исландского шпата. Мел - еще одна часто встречаемая разновидность углекислого кальция, а вот мрамор - кристаллическая форма кальцита - встречается в природе гораздо реже. Принято считать, что мрамор образовался из известняка в древние геологические эпохи. При движении земной коры отдельные залежи известняка оказались погребенными под слоями других пород. Под действием высокого давления и температуры происходил процесс перекристаллизации, и известняк превращался в более плотную кристаллическую породу - мрамор. Причудливые сталактиты и сталагмиты - минерал арагонит, являющийся еще одной разновидностью карбоната кальция. Орторомбический арагонит образуется в теплых морях - громадными пластами карбоната кальция в виде арагонита образованы Багамы, острова Флорида-Кис и бассейн Красного моря. Также довольно широко распространены такие минералы кальция, как флюорит CaF2, доломит MgCO3 CaCO3, ангидрит CaSO4, фосфорит Са5(РО4)3(ОН,СО3) (с различными примесями) и апатиты Ca5(PO4)3(F,Cl,OH) - формы фосфорнокислого кальция, алебастр CaSO4 0,5H2O и гипс CaSO4 2H2O (формы сернокислого кальция) и другие. В кальцийсодержащих минералах присутствуют замещающие его изоморфно элементы-примеси (например, натрий, стронций, редкоземельные, радиоактивные и другие элементы).

Большое количество двадцатого элемента находится в природных водах вследствие существования глобального «карбонатного равновесия» между плохо растворимым СаСО3, хорошо растворимым Са(НСО3)2 и находящимся в воде и воздухе СО2:

CaCO3 + H2O + CO2 = Ca(HCO3)2 = Са2+ + 2HCO3-

Эта реакция обратима и является основой перераспределения двадцатого элемента - при высоком содержании углекислого газа в водах кальций находится в растворе, а при низком содержании CO2 в осадок выпадает минерал кальцит CaCO3, образуя мощные залежи известняка, мела, мрамора.

Немалое количество кальция входит в состав живых организмов, например, гидроксиапатит Ca5(PO4)3OH, или, в другой записи, 3Ca3(PO4)2 Са(OH)2 - основа костной ткани позвоночных, в том числе и человека. Карбонат кальция СаСО3 - основная составляющая панцирей и раковин многих беспозвоночных, яичной скорлупы, кораллов и даже жемчуга.

Применение

Металлический кальций используется довольно редко. В основном этот металл (как и его гидрид) применяется при металлотермическом получении трудновосстанавливаемых металлов - урана, титана, тория, циркония, цезия, рубидия и ряда редкоземельных металлов из их соединений (оксидов или галогенидов). Кальций используют как восстановитель при получении никеля, меди и нержавеющей стали. Также двадцатый элемент используют для раскисления сталей, бронз и других сплавов, для удаления серы из нефтепродуктов, для обезвоживания органических растворителей, для очистки аргона от примеси азота и в качестве поглотителя газов в электровакуумных приборах. Металлический кальций находит применение при получении антифрикционных сплавов системы Pb-Na-Ca (используются в подшипниках), а также сплава Pb-Ca, служащего для изготовления оболочки электрических кабелей. Сплав силикокальций (Ca-Si-Ca) применяется в качестве раскислителя и дегазатора в производстве качественных сталей. Кальций применяется и как легирующий элемент для алюминиевых сплавов и в качестве модифицирующей добавки для магниевых сплавов. Так, например, введение кальция повышает прочность алюминиевых подшипников. Чистый кальций применяется и для легирования свинца, идущего на изготовление аккумуляторных пластин, необслуживаемых стартерных свинцово-кислотных аккумуляторов с малым саморазрядом. Также металлический кальций идет на производство качественных кальциевых баббитов БКА. С помощью кальция регулируют содержание углерода в чугуне и удаляют висмут из свинца, очищают сталь от кислорода, серы и фосфора. Кальций, а также его сплавы с алюминием и магнием используются в резервных тепловых электрических батареях в качестве анода (например, кальций-хроматный элемент).

Однако значительно шире используются соединения двадцатого элемента. И в первую очередь речь идет о природных соединениях кальция. Одно из самых распространенных на Земле соединений кальция - карбонат СаCO3. Чистый карбонат кальция - минерал кальцит, а известняк, мел, мрамор, ракушечник - СаCO3 с незначительными примесями. Смешанный карбонат кальция и магния носит название доломит. Известняк и доломит используются, главным образом, в качестве строительных материалов, дорожных покрытий либо реагентов, понижающих кислотность почвы. Карбонат кальция СаCO3 необходим для получения оксида кальция (негашеной извести) CaO и гидроксида кальция (гашеной извести) Ca(OH)2. В свою очередь CaO и Ca(OH)2 являются основными веществами во многих областях химической, металлургической и машиностроительной промышленности - оксид кальция, как в свободном виде, так и в составе керамических смесей, применяется в производстве огнеупорных материалов; колоссальные объёмы гидроксида кальция необходимы целлюлозно-бумажной промышленности. Кроме того, Ca(OH)2 применяется при производстве хлорной извести (хорошее отбеливающее и дезинфицирующее средство), бертоллетовой соли, соды, некоторых ядохимикатов для борьбы с вредителями растений. Огромное количество извести расходуется при производстве сталей - для удаления серы, фосфора, кремния и марганца. Другая роль извести в металлургии - это производство магния. Известь используется также в качестве смазочного материала при вытягивании стальной проволоки и нейтрализации отходов травильных жидкостей, содержащих серную кислоту. Кроме того, именно известь - самый распространенный химический реагент в обработке питьевой и промышленной воды (совместно с квасцами или солями железа она коагулирует суспензии и удаляет осадок, а также смягчает воду за счет удаления временной - гидрокарбонатной - жесткости). В быту и медицине осажденный карбонат кальция применяется как средство, нейтрализующее кислоту, мягкий абразив в зубных пастах, источник дополнительного кальция в диетах, составная часть жевательной резинки и наполнитель в косметике. СаСО3 также используется как наполнитель в резинах, латексах, красках и эмалях, а также в пластиках (около 10 % по массе) для улучшения их термостойкости, жесткости, твердости и обрабатываемости.

Особую важность имеет фторид кальция CaF2, ведь в виде минерала (флюорит) он является единственным промышленно важным источником фтора! Фторид кальция (флюорит) применяется в виде монокристаллов в оптике (астрономические объективы, линзы, призмы) и как лазерный материал. Дело в том, что стекла лишь из фторида кальция проницаемы для всей области спектра. Вольфрамат кальция (шеелит) в виде монокристаллов применяется в лазерной технике, а также как сцинтиллятор. Не менее важен хлорид кальция CaCl2 - компонент рассолов для холодильных установок и для заполнения шин тракторов и иного транспорта. С помощью хлорида кальция очищают дороги и тротуары от снега и льда, это соединение применяется для защиты угля и руды от замерзания при транспортировке и хранении, его раствором пропитывают древесину для придания ей огнестойкости. CaCl2 используют в бетонных смесях для ускорения начала схватывания, повышения начальной и конечной прочности бетона.

Искусственно получаемый карбид кальция CaC2 (при прокаливании в электропечах оксида кальция с коксом) применяется для получения ацетилена и для восстановления металлов, а также при получении цианамида кальция, который, в свою очередь, под действием водяного пара освобождает аммиак. Кроме этого, цианамид кальция идет на производство мочевины - ценнейшего удобрения и сырья для производства синтетических смол. Нагреванием кальция в атмосфере водорода получают CaH2 (гидрид кальция), используемый в металлургии (металлотермии) и при получении водорода в полевых условиях (из 1 килограмма гидрида кальция можно получить более кубометра водорода), что используется для заполнения аэростатов, например. В лабораторной практике гидрид кальция используется как энергичный восстановитель. Инсектицид арсенат кальция, который получают нейтрализацией мышьяковой кислоты известью, широко используется для борьбы с хлопковым долгоносиком, яблонной плодожоркой, табачным червем, колорадским жуком. Важными фунгицидами являются известково-сульфатные аэрозоли и бордосские смеси, которые получают из сульфата меди и гидроксида кальция.

Производство

Первым, кто получил металлический кальций, был английский химик Хэмфри Дэви. В 1808 году он произвел электролиз смеси влажной гашеной извести Са(ОН)2 с оксидом ртути HgO на платиновой пластине, служившей анодом (в качестве катода выступала платиновая проволока, погруженная в ртуть), в результате чего Дэви получил амальгаму кальция, отогнав из нее ртуть, химик получил новый металл, который он назвал кальцием.

В современной промышленности свободный металлический кальций получают электролизом расплава хлорида кальция СаСl2, доля которого составляет 75-85 % и хлорида калия КСl (возможно использование смеси СаСl2 и CaF2) либо алюмотермическим восстановлением оксида кальция СаО при температуре 1 170-1 200 °C. Необходимый для электролиза чистый безводный хлорид кальция получают хлорированием окиси кальция при нагреве в присутствии угля или обезвоживанием СаСl2∙6Н2О, полученного действием соляной кислоты на известняк. Электролитический процесс происходит в электролизной ванне, в которую помещают сухую, очищенную от примесей соль хлорида кальция и хлористый калий, необходимый для понижения температуры плавления смеси. Над ванной помещают графитовые блоки - анод, чугунная или стальная ванна, заполненная медно-кальциевым сплавом, выступает в роли катода. В процессе электролиза кальций переходит в медно-кальциевый сплав, существенно обогащая его, часть обогащенного сплава постоянно извлекается, взамен добавляют сплав, обедненный кальцием (30-35 % Са), в тоже время хлор образует хлорвоздушную смесь (анодные газы), которая в последствии поступает на хлорирование известкового молока. Обогащенный медно-кальциевый сплав можно использовать непосредственно как сплав или направлять на очистку (дистилляцию), где отгонкой в вакууме (при температуре 1 000-1 080 °С и остаточном давлении 13-20 кПа) из него получают металлический кальций ядерной чистоты. Для получения высокочистого кальция его перегоняют дважды. Процесс электролиза проводится при температуре 680-720 °С. Дело в том, что это наиболее оптимальная температура для электролитического процесса - при более низкой температуре обогащенный кальцием сплав всплывает на поверхность электролита, а при более высокой происходит растворение кальция в электролите с образованием СаСl. При электролизе с жидкими катодами из сплавов кальция и свинца или кальция и цинка непосредственно получают используемые в технике сплавы кальция со свинцом (для подшипников) и с цинком (для получения пенобетона - при взаимодействии сплава с влагой выделяется водород и создается пористая структура). Иногда процесс ведут с железным охлаждаемым катодом, который только соприкасается с поверхностью расплавленного электролита. По мере выделения кальция катод постепенно поднимают, вытягивают из расплава стержень (50-60 см) из кальция, защищенный от кислорода воздуха слоем затвердевшего электролита. «Методом касания» получают кальций сильно загрязненный хлористым кальцием, железом, алюминием, натрием, очищение проводится переплавкой в атмосфере аргона.

Другой метод получения кальция - металлотермический - был теоретически обоснован еще в 1865 году известным русским химиком Н. Н. Бекетовым. Алюмотермический метод основан на реакции:

6CaO + 2Al → 3CaO Al2O3 + 3Ca

Из смеси окиси кальция с порошкообразным алюминием прессуют брикеты, их помещают в реторту из хромоникелевой стали и отгоняют образовавшийся кальций при 1 170-1 200 °С и остаточном давлении 0,7-2,6 Па. Кальций получается при этом в виде пара, который затем конденсируют на холодной поверхности. Алюмотермический способ получения кальция применяется в Китае, во Франции и ряде других стран. В промышленных масштабах металлотермический способ получения кальция первыми применили США в годы второй мировой войны. Таким же образом кальций может быть получен восстановлением СаО ферросилицием или силикоалюминием. Кальций выпускают в виде слитков или листов с чистотой 98-99 %.

Плюсы и минусы существуют в обоих методах. Электролитический метод многооперационен, энергоемок (на 1 кг кальция расходуется энергии 40-50 кВт.ч.), к тому же экологически не безопасен, требует большого количества реагентов и материалов. Однако выход кальция при данном методе составляет 70-80 %, в то время как при алюмотермическом методе выход составляет всего 50-60 %. К тому же при металлотермическом способе получения кальция минус в том, что необходимо осуществлять повторную дистилляцию, а плюс - в низком расходе электроэнергии, и в отсутствии газовых и жидких вредных выбросов.

Не так давно был разработан новый метод получения металлического кальция - он основан на термической диссоциации карбида кальция: раскаленный в вакууме до 1 750 °C карбид разлагается с образованием паров кальция и твердого графита.

До середины XX века металлический кальций производился в очень малых количествах, так как почти не находил применения. Например, в Соединенных Штатах Америки в годы второй мировой войны потреблялось не более 25 тонн кальция, а в Германии всего 5-10 тонн. Лишь во второй половине XX века, когда выяснилось, что кальций активный восстановитель многих редких и тугоплавких металлов, начался стремительный рост потребления (порядка 100 тонн в год) и, как следствие, производства данного металла. С развитием атомной промышленности, где кальций используется в качестве компонента металлотермического восстановления урана из тетрафторида урана (исключение США, где вместо кальция применяется магний), спрос (около 2 000 тонн в год) на элемент номер двадцать, как и его производство, возросло многократно. На данный момент основными производителями металлического кальция можно считать Китай, Россию, Канаду и Францию. Из этих стран кальций направляется в США, Мексику, Австралию, Швейцарию, Японию, Германию, Великобританию. Цены на металлический кальций неуклонно росли до тех пор, пока Китай не стал производить металл в таких объемах, что на мировом рынке появился излишек двадцатого элемента, что привело к резкому снижению цены.

Физические свойства

Что же представляет собой металлический кальций? Какими же свойствами обладает этот элемент, полученный в 1808 году английским химиком Хэмфри Дэви, металл, масса которого в организме взрослого человека может составлять до 2 килограмм?

Простое вещество кальций - серебристо-белый легкий металл. Плотность кальция всего 1,54 г/см3 (при температуре 20 °C), что значительно меньше плотности железа (7,87 г/см3), свинца (11,34 г/см3), золота (19,3 г/см3) или платины (21,5 г/см3). Кальций легче даже, чем такие «невесомые» металлы как алюминий (2,70 г/см3) или магний (1,74 г/см3). Немногие металлы могут «похвастать» плотностью меньшей, чем у двадцатого элемента - натрий (0,97 г/см3), калий (0,86 г/см3), литий (0,53 г/см3). По плотности кальций очень похож на рубидий (1,53 г/см3). Температура плавления кальция 851 °C, температура кипения 1 480 °C. Схожие температуры плавления (хотя и немного ниже) и кипения у других щелочноземельных металлов - стронция (770 °C и 1 380 °C) и бария (710 °C и 1 640 °C).

Металлический кальций существует в двух аллотропических модификациях: при нормальной температуре до 443 °С устойчив α-кальций с кубической гранецентрированной решеткой типа меди, с параметрами: а = 0,558 нм, z = 4, пространственная группа Fm3m, атомный радиус 1,97 A, ионный радиус Ca2+ 1,04 A; в интервале температур 443-842 °С устойчив β-кальций с кубической объемноцентрированной решеткой типа α-железа, с параметрами а = 0,448 нм, z = 2, пространственная группа Im3m. Стандартная энтальпия перехода из α-модификации в β-модификацию составляет 0,93 кДж/моль. Температурный коэффициент линейного расширения для кальция в интервале температур 0-300 °C составляет 22 10-6. Теплопроводность двадцатого элемента при 20 °C равна 125,6 Вт/(м К) или 0,3 кал/(см сек °C). Удельная теплоемкость кальция в интервале от 0 до 100° C равна 623,9 дж/(кг К) или 0,149 кал/(г °C). Удельное электросопротивление кальция при температуре 20° C составляет 4,6 10-8 ом м или 4,6 10-6 ом см; температурный коэффициент электросопротивления элемента номер двадцать 4,57 10-3 (при 20 °C). Модуль упругости кальция 26 Гн/м2 или 2600 кгс/мм2; предел прочности при растяжении 60 Мн/м2 (6 кгс/мм2); предел упругости для кальция равен 4 Мн/м2 или 0,4 кгс/мм2, предел текучести 38 Мн/м2 (3,8 кгс/мм2); относительное удлинение двадцатого элемента 50 %; твердость кальция по Бринеллю 200-300 Мн/м2 или 20-30 кгс/мм2. При постепенном повышении давления кальций начинает проявлять свойства полупроводника, но не становится им в полном смысле этого слова (при этом металлом он уже тоже не является). При дальнейшем повышении давления кальций возвращается в металлическое состояние и начинает проявлять сверхпроводящие свойства (температура сверхпроводимости в шесть раз выше, чем у ртути, и намного превосходит по проводимости все остальные элементы). Уникальное поведение кальция похоже во многом на стронций (то есть параллели в периодической системе сохраняются).

Механические свойства элементарного кальция не отличаются от свойств других представителей семейства металлов, являющихся великолепными конструкционными материалами: металлический кальций высокой чистоты пластичен, хорошо прессуется и прокатывается, вытягивается в проволоку, куётся и поддается обработке резанием - его можно обтачивать на токарном станке. Однако, несмотря на все эти великолепные качества конструкционного материала, кальций таковым не является - причиной всему его высокая химическая активность. Правда не стоит забывать о том, что кальций - незаменимый конструкционный материал костной ткани, а его минералы - строительный материал уже на протяжении многих тысячелетий.

Химические свойства

Конфигурация внешней электронной оболочки атома кальция 4s2, что обуславливает валентность 2 двадцатого элемента в соединениях. Два электрона внешнего слоя сравнительно легко отщепляются от атомов, которые превращаются при этом в положительные двухзарядные ионы. По этой причине в отношении химической активности кальций лишь немного уступает щелочным металлам (калий, натрий, литий). Подобно последним, кальций уже при обычной комнатной температуре легко взаимодействует с кислородом, углекислым газом и влажным воздухом, покрываясь при этом тускло-серой пленкой из смеси оксида СаО и гидроксида Са(ОН)2. Поэтому хранят кальций в герметично закрытом сосуде под слоем минерального масла, жидкого парафина либо же керосина. При нагревании в кислороде и на воздухе кальций воспламеняется, сгорая ярко-красным пламенем, при этом образуется основной оксид СаО, который представляет собой белое, весьма огнестойкое вещество, температура плавления которого примерно 2 600 °C. Оксид кальция также известен в технике как негашеная или жженая известь. Получены также пероксиды кальция - CaO2 и CaO4. С водой кальций реагирует с выделением водорода (в ряду стандартных потенциалов кальций расположен слева от водорода и способен вытеснять его из воды) и образованием гидроксида кальция Са(ОН)2, причем в холодной воде скорость реакции постепенно уменьшается (вследствие образования на поверхности металла слоя малорастворимого гидроксида кальция):

Ca + 2Н2О → Ca(ОН)2 + Н2 + Q

Более энергично кальций взаимодействует с горячей водой, бурно вытесняя водород и образуя Са(ОН)2. Гидроксид кальция Са(ОН)2 - сильное основание, мало растворимое в воде. Насыщенный раствор гидроксида кальция называется известковой водой и имеет щелочную реакцию. На воздухе известковая вода быстро становится мутной вследствие поглощения ею диоксида углерода и образования нерастворимого карбоната кальция. Несмотря на столь бурные процессы, происходящие при взаимодействии двадцатого элемента с водой, всё же, в отличие от щелочных металлов, реакция взаимодействия кальция с водой протекает менее энергично - без взрывов и воспламенений. Вообще химическая активность кальция ниже, чем у других щелочноземельных металлов.

Кальций активно соединяется с галогенами, образуя при этом соединения типа СаХ2 - с фтором он реагирует на холоду, а с хлором и бромом при температуре выше 400 °C, давая соответственно CaF2, CaCl2 и CaBr2. Эти галогениды в расплавленном состоянии образуют с кальцием моногалогениды типа СаХ - CaF, CaCl, в которых кальций формально одновалентен. Данные соединения стабильны только выше температур плавления дигалогенидов (они диспропорционируют при охлаждении с образованием Са и СаХ2). Кроме того, кальций активно взаимодействует, особенно при нагревании, с различными неметаллами: с серой при нагревании получается сульфид кальция CaS, последний присоединяет серу, образуя полисульфиды (CaS2, CaS4 и другие); взаимодействуя с сухим водородом при температуре 300-400 °C, кальций образует гидрид CaH2 - ионное соединение, в котором водород является анионом. Гидрид кальция CaH2 - белое солеобразное вещество, бурно реагирующее с водой с выделением водорода:

CaH2 + 2H2O → Ca(OH)2 + 2H2

При нагревании (порядка 500° C) в атмосфере азота кальций загорается и образует нитрид Ca3N2, известный в двух кристаллических формах - высокотемпературной α и низкотемпературной β. Также был получен нитрид Ca3N4 при нагревании в вакууме амида кальция Ca(NH2)2. При нагревании без доступа воздуха с графитом (углеродом), кремнием или фосфором кальций дает соответственно карбид кальция CaC2, силициды Ca2Si, Ca3Si4, CaSi, CaSi2 и фосфиды Ca3P2, СаР и СаР3. Большинство из соединений кальция с неметаллами легко разлагается водой:

СаН2 + 2Н2О → Са(ОН)2 + 2Н2

Ca3N2 + 6Н2О → 3Са(ОН)2 + 2NH3

С бором кальций образует борид кальция СаВ6, с халькогенами - халькогениды CaS, CaSe, СаТе. Известны также полихалькогениды CaS4, CaS5, Са2Те3. Кальций образует интерметаллические соединения с различными металлами - алюминием, золотом, серебром, медью, свинцом и прочими. Будучи энергичным восстановителем кальций вытесняет при нагревании почти все металлы из их окислов, сульфидов и галогенидов. Кальций хорошо растворяется в жидком аммиаке NH3 с образованием синего раствора, при испарении которого выделяется аммиакат [Са(NН3)6] - твердое соединение золотистого цвета с металлической проводимостью. Соли кальция обычно получают взаимодействием кислотных оксидов с оксидом кальция, действием кислот на Са(ОН)2 или СаСО3, обменными реакциями в водных растворах электролитов. Многие соли кальция хорошо растворимы в воде (хлорид CaCl2, бромид CaBr2, иодид CaI2 и нитрат Ca(NO3)2), они почти всегда образуют кристаллогидраты. Нерастворимы в воде фторид CaF2, карбонат CaCO3, сульфат CaSO4, ортофосфат Ca3(PO4)2, оксалат СаС2О4 и некоторые другие.

Введение

Свойства и применение кальция

1 Физические свойства

2 Химические свойства

3 Применение

Получение кальция

1 Электролитическое получение кальция и его сплавов

2 Термическое получение

3 Вакуум-термический способ получения кальция

3.1 Алюминотермический способ восстановления кальция

3.2 Силикотермический способ восстановления кальция

Практическая часть

Список используемой литературы

Введение

Химический элемент II группы периодической системы Менделеева, атомный номер 20, атомная масса 40,08; серебряно-белый легкий металл. Природный элемент представляет смесь шести стабильных изотопов: 40Ca, 42Ca, 43Ca, 44Ca, 46Ca и 48Ca, из которых наиболее распространен 40Ca (96, 97%).

Соединения Ca - известняк, мрамор, гипс (а также известь - продукт обжига известняка) уже в глубокой древности применялись в строительном деле. Вплоть до конца 18 века химики считали известь простым телом. В 1789 году А. Лавуазье предположил, что известь, магнезия, барит, глинозем и кремнезем - вещества сложные. В 1808 году Г. Дэви, подвергая электролизу с ртутным катодом смесь влажной гашеной извести с оксидом ртути, приготовил амальгаму Ca, а отогнав из нее ртуть, получил металл, названный "Кальций" (от лат. calx, род. падеж calcis - известь).

Способность кальция связывать кислород и азот позволила применить его для очистки инертных газов и как геттер (Геттер - вещество, служащее для поглощения газов и создания глубокого вакуума в электронных приборах.) в вакуумной радиоаппаратуре.

Кальций используют и в металлургии меди, никеля, специальных сталей и бронз; им связывают вредные примеси серы, фосфора, избыточного углерода. В тех же целях применяют сплавы кальция с кремнием, литием, натрием, бором, алюминием.

В промышленности кальций получают двумя способами:

) Нагреванием брикетированной смеси СаО и порошка Аl при 1200 °С в вакууме 0,01 - 0,02 мм. рт. ст.; выделяющиеся по реакции:

СаО + 2Аl = 3CaO · Al2O3 + 3Ca

Пары кальция кондонсируются на холодной поверхности.

) Электролизом расплава СаСl2 и КСl с жидким медно-кальциевым катодом приготовляют сплав Сu - Ca (65% Ca), из которого кальций отгоняют при температуре 950 - 1000 °С в вакууме 0,1 - 0,001 мм.рт.ст.

) Разработан также способ получения кальция термической диссоциацией карбида кальция СаС2.

Кальций весьма распространен в природе в форме различных соединений. В земной коре он занимает пятое место, составляя 3,25 %, и чаще всего встречается в виде известняка CaCO3, доломита CaCO3· Mg CO3, гипса CaSO4· 2H2O, фосфорита Ca3(PO4)2 и плавикового шпата CaF2, не считая значительной доли кальция в составе силикатных пород. В морской воде содержится в среднем 0,04% (вес.) кальция.

В данной курсовой работе изучены свойства и применение кальция, а так же подробно рассмотрена теория и технологии вакуум-термических способов его получения.

. Свойства и применение кальция

.1 Физические свойства

Кальций - серебристо-белый металл, но на воздухе тускнеет из-за образования оксида на его поверхности. Это пластичный металл тверже свинца. Кристаллическая решетка ?-формы Ca (устойчивой при обычной температуре) гранецентрированная кубическая, а = 5,56Å. Атомный радиус 1,97Å, ионный радиус Ca2+, 1,04Å. Плотность 1,54 г/см3(20 °C). Выше 464 °C устойчива гексагональная ?-форма. tпл 851 °C, tкип 1482 °C; температурный коэффициент линейного расширения 22·10-6 (0-300 °C); теплопроводность при 20 °C 125,6 Вт/(м·К) или 0,3 кал/(см·сек·°C); удельная теплоемкость (0-100 °C) 623,9 дж/(кг·К) или 0,149 кал/(г·°C); удельное электросопротивление при 20 °C 4,6·10-8 ом·м или 4,6·10-6 ом·см; температурный коэффициент электросопротивления 4,57·10-3 (20 °C). Модуль упругости 26 Гн/м2 (2600 кгс/мм2); предел прочности при растяжении 60 Мн/м2 (6 кгс/мм2); предел упругости 4 Мн/м2 (0,4 кгс/мм2), предел текучести 38 Мн/м2 (3,8 кгс/мм2); относительное удлинение 50%; твердость по Бринеллю 200-300 Мн/м2 (20-30 кгс/мм2). Кальций достаточно высокой чистоты пластичен, хорошо прессуется, прокатывается и поддается обработке резанием .

1.2 Химические свойства

Кальций - активный металл. Так при обычных условиях он легко взаимодействует с кислородом воздуха и галогенами:

Са + О2 = 2 СаО (оксид кальция) (1)

Са + Вr2 = СаВr2 (бромид кальция). (2)

С водородом, азотом, серой, фосфором, углеродом и другими неметаллами кальций реагирует при нагревании:

Са + Н2 = СаН2 (гидрид кальция) (3)

Са + N2 = Са3N2 (нитрид кальция) (4)

Са + S = СаS (сульфид кальция) (5)

Са + 2 Р = Са3Р2 (фосфид кальция) (6)

Са + 2 С = СаС2 (карбид кальция) (7)

С холодной водой кальций взаимодействует медленно, а с горячей - очень энергично, давая сильное основание Са(ОН)2:

Са + 2 Н2О = Са(ОН)2 + Н2 (8)

Будучи энергичным восстановителем, кальций может отнимать кислород или галогены от оксидов и галогенидов менее активных металлов, т. е. обладает восстановительными свойствами:

Са + Nb2О5 = СаО + 2 Nb; (9)

Са + 2 NbСl5 = 5 СаСl2 + 2 Nb (10)

Кальций энергично взаимодействует с кислотами с выделением водорода, реагирует с галогенами, с сухим водородом с образованием гидрида СаН2. При нагревании Кальций с графитом образуется карбид СаС2. Кальций получают электролизом расплавленного CaCl2 или алюминотермическим восстановлением в вакууме:

6СаО + 2Al = 3Ca + 3CaO·Al2О3 (11)

Чистый металл используют для восстановления соединений Cs, Rb, Cr, V, Zr, Th, U до металлов, для раскисления сталей .

1.3 Применение

Кальций находит все возрастающее.применение в различных отраслях производства. В последнее время он приобрел большое значение как восстановитель при получении ряда металлов.

Чистый металлический. уран получается восстановлением металлическим кальцием фтористого урана. Кальцием или его гидридами можно восстанавливать окислы титана, а также окислы циркония, тория, тантала, ниобия, других редких металлов.

Кальций является хорошим раскислителем и дегазатором при получении меди, никеля, хромоникелевых сплавов, специальных сталей, никелевых и оловянистых бронз; он удаляет из металлов и сплавов серу, фосфор, углерод.

Кальций образует с висмутом тугоплавкие соединения, поэтому его применяют для очистки свинца от висмута.

Кальций добавляют в различные легкие сплавы. Он способствует улучшению поверхности слитков, мелкозернистости и понижению окисляемости.

Большое распространение имеют содержащие кальций подшипниковые сплавы. Свинцовые сплавы (0,04 % Са) могут применяться для изготовления оболочек кабеля .

В технике применяются антифрикционные сплавы Кальция со свинцом. Широко применяются минералы Кальция. Так, известняк используют в производстве извести, цемента, силикатного кирпича и непосредственно как строительный материал, в металлургии (флюс), в химической промышленности для производства карбида кальция, соды, едкого натра, хлорной извести, удобрений, в производстве сахара, стекла.

Практическое значение имеют мел, мрамор, исландский шпат, гипс, флуорит и др. . Благодаря способности связывать кислород и азот кальций или сплавы кальция с натрием и другими металлами применяют для очистки благородных газов и как геттер в вакуумной радиоаппаратуре. Кальций так же применяется для получения гидрида, который является источником водорода в полевых условиях .

2. Получение кальция

Существует несколько способов получения кальция, это электролитическое, термическое, вакуум-термическое.

.1 Электролитическое получение кальция и его сплавов

Сущность метода заключается в том, что катод первоначально касается расплавленного электролита. В месте соприкосновения образуется хорошо смачивающая катод жидкая капля металла, которая при медленном и равномерном поднятии катода выводится вместе с ним из расплава и застывает. При этом застывающая капля покрывается твердой пленкой электролита, защищающий металл от окисления и азотирования. Путем непрерывного и осторожного подъема катода кальций вытягивается в стержни.

2.2 Термическое получение

кальций химический электролитический термический

·Хлоридный процесс: технология состоит из расплавления и обезвоживания хлористого кальция, расплавления свинца, получения двойного сплава свинец - натрий, получение тройного сплава свинец - натрий - кальций и разбавления тройного сплава свинцом после удаления солей. Реакция с хлористым кальцием протекает согласно уравнению

CaCl2 + Na2Pb5=2NaCl + PbCa + 2Pb (12)

·Карбидный процесс: в основе получения свинцово-кальциевого сплава лежит реакция между карбидом кальция и расплавленным свинцом согласно уравнению

CaC2 + 3Pb = Pb3Ca + 2C . (13)

2.3 Вакуум-термический способ получения кальция

Сырье для вакуум-термического способа

Сырьем для термического восстановления окиси кальция является известь, получаемая обжигом известняка. Основные требования к сырью заключаются в следующем: известь должна быть как можно чище и содержать минимум примесей, способных восстанавливаться и переходить в металл наряду с кальцием, особенно щелочных металлов и магния. Обжиг известняка должен производиться до полного разложения карбоната, однако не до его спекания, так как восстановимость спеченного материала ниже. Обожженный продукт необходимо предохранять от поглощения им влаги и углекислоты, выделение которых при восстановлении снижает показатели процесса. Технология обжига известняка и переработки обожженного продукта аналогична обработке доломита для силикотермического способа получения магния.

.3.1 Алюминотермический способ восстановления кальция

На диаграмме температурной зависимости изменения свободной энергии окисления ряда металлов (рис. 1) видно, что окись кальция является одним из наиболее прочных и трудно восстанавливаемых окислов. Она не может быть восстановлена другими металлами обычным путем - при относительно невысокой температуре и атмосферном давлении. Напротив, кальций сам является отличным восстановителем других трудно восстанавливаемых соединений и раскислителем для многих металлов и сплавов. Восстановление окиси кальция углеродом вообще невозможно вследствие образования карбидов кальция. Однако благодаря тому, что кальций обладает относительно высокой упругостью пара, его окись может быть восстановлена в вакууме алюминием, кремнием или их сплавами согласно реакции

CaO + Me ? Ca + MeO (14).

Практическое применение пока нашел только алюминотермический способ получения кальция, поскольку восстановить СаО алюминием значительно легче, чем кремнием. По вопросу химизма восстановления окиси кальция алюминием имеются разные взгляды. Л. Пиджен и И. Эткинсон полагают, что реакция протекает с образованием моноалюмината кальция:

СаО + 2Аl = СаО·Al2O3+ 3Са. (15)

В. А. Пазухин и А. Я. Фишер указывают, что процесс идет с образованием трехкальциевого алюмината:

СаО + 2Аl = 3СаО·Al2O3 + 3Са. (16)

По А. И. Войницкому , преобладающим в реакции является образование пятикальциевого трехалюмината:

СаО + 6Аl = 5СаО ·3Al2O3+ 9Са. (17)

Новейшими исследованиями, А. Ю. Тайца и А. И. Войницкого установлено, что алюминотермическое восстановление кальция протекает ступенчато. Вначале выделение кальция сопровождается образованием ЗСаО·AI2O3, который затем реагирует с окисью кальция и алюминием с образованием ЗСаО·3AI2O3. Реакция протекает по следующей схеме:

СаО + 6Аl = 2 (3СаО·Al2O3)+ 2СаО + 2Аl + 6Са

(3СаО·Al2O3) + 2СаО + 2Аl = 5СаО·3Al2O3+ 3Са

CaO+ 6А1 = 5СаО·3Al2O3+ 9Са

Так как восстановление окиси происходит с выделением парообразного кальция, а остальные продукты реакции находятся в конденсированном состоянии, удается легко отделить и сконденсировать его в охлаждаемых участках печи. Основными условиями, необходимыми для вакуум-термического восстановления окиси кальция, являются высокая температура и низкое остаточное давление в системе. Ниже приводится зависимость между температурой и равновесной упругостью паров кальция. Свободная энергия реакции (17), вычисленная для температур 1124-1728° К выражается

FT = 184820 + 6,95Т-12,1 T lg Т.

Отсюда логарифмическая зависимость равновесной упругости пара кальция (мм рт. ст.)

Lg p = 3,59 - 4430\Т.

Л. Пиджен и И. Эткинсон определили экспериментально равновесную упругость пара кальция. Обстоятельный термодинамический анализ реакции восстановления окиси кальция алюминием выполнен И. И. Матвеенко, который дал следующие температурные зависимости равновесного давления паров кальция:

Lg p Ca(1)=8,64 - 12930\T мм рт.ст.

Lg p Ca(2)=8,62 - 11780\Т мм рт.ст.

Lg p Ca(3)=8,75 - 12500\Т мм рт.ст.

Вычисленные и экспериментальные данные сопоставлены в табл. 1.

Таблица 1- Влияние температуры на изменение равновесной упругости паров кальция в системах (1), (2), (3), (3), мм рт.ст.

Температура °СОпытные данныеВычисленные в системах(1)(2)(3)(3)1401 1451 1500 1600 17000,791 1016 - - -0,37 0,55 1,2 3,9 11,01,7 3,2 5,6 18,2 492,7 3,5 4,4 6,6 9,50,66 1,4 2,5 8,5 25,7

Из приведенных данных видно, что в наиболее благоприятных условиях находятся взаимодействия в системах (2) и (3) или (3"). Это отвечает наблюдениям, так как в остатках шихты после восстановления окиси кальция алюминием преобладают пятикальциевый трехалюминат и трехкальциевый алюминат.

Данные о равновесной упругости показывают, что восстановление окиси кальция алюминием возможно при температуре 1100-1150° С. Для достижения практически приемлемой скорости реакции остаточное давление в системе Рост должно быть ниже равновесного Рравн, т. е. должно соблюдаться неравенство Рравн>Рост, и процесс должен проводиться при температурах порядка 1200°. Исследованиями установлено, что при температуре 1200-1250° достигается высокое использование (до 70-75%) и низкий удельный расход алюминия (около 0,6-0,65 кг на кг кальция).

Согласно приведенной выше трактовке химизма процесса, оптимальной по составу является шихта, рассчитанная на образование в остатке 5СаО·3Al2O3. Для повышения степени использования алюминия полезно давать некоторый избыток окиси кальция, однако не слишком большой (10-20%), иначе это отрицательно скажется на других показателях процесса. С увеличением степени измельчения алюминия от частиц 0,8-0,2 мм до минус 0,07 мм (по данным В. А. Пазухина и А. Я. Фишера) использование алюминия в реакции возрастает от 63,7 до 78%.

На использование алюминия влияет также режим брикетирования шихты. Смесь извести и порошкового алюминия следует брикетировать без связующих (чтобы избежать выделения газов в вакууме) при давлении 150 кг/см2. При меньших давлениях использование алюминия уменьшается вследствие ликвации расплавленного алюминия в излишне пористых брикетах, а при больших давлениях - из-за плохой газопроницаемости. Полнота и скорость восстановления также зависят от плотности укладки брикетов в реторте. При укладке их без зазоров, когда газопроницаемость всей садки мала, использование алюминия значительно снижается.

Рисунок 2 - Схема получения кальция вакуум-термическим способом.

Технология алюмино-термического способа

Технологическая схема производства кальция алюминотермическим способом изображена на рис. 2. В качестве исходного сырья применяется известняк, в качестве восстановителя - алюминиевый порошок, приготовленный из первичного (лучше) или вторичного алюминия. Применяемый в качестве восстановителя алюминий, так же как и сырье, не должен содержать примесей легко летучих металлов: магния, цинка, щелочей и др., способных испаряться и переходить в конденсат. Это необходимо учитывать при выборе марок вторичного алюминия.

По описанию С. Лумиса и П. Штауба, в США на заводе фирмы Нью Ингленд Лайм Ко в Ханаане (штат Коннектикут), получают кальций алюминотермическим способом. Применяется известь следующего типичного состава, %: 97,5 СаО, 0,65 MgO, 0,7SiO2, 0,6 Fe2Оз + АlОз, 0,09 Na2О + K2О, 0,5 остальное. Обожженный продукт размалывается на мельнице Раймонда с центробежным сепаратором, тонкость помола составляет (60%) минус 200 меш. В качестве восстановителя применяют алюминиевую пыль, являющуюся отходом при производстве алюминиевого порошка. Обожженная известь из закрытых бункеров и алюминий из барабанов поступают на дозировочные весы и затем в смеситель. После смешения шихта брикетируется сухим способом. На упомянутом заводе восстанавливают кальций в ретортных печах, ранее применявшихся для получения магния силикотермическим способом (рис. 3). Печи обогревают генераторным газом. Каждая печь имеет 20 горизонтальных реторт из жароупорной стали, содержащей 28% Сг и 15% Ni.

Рисунок 3- Ретортная печь для получения кальция

Длина реторты 3 м, диаметр 254 мм, толщина стенки 28 мм. Восстановление происходит в обогреваемой части реторты, а конденсация в охлаждаемом конце, выступающем из речи. Брикеты вводятся в реторту в бумажных мешках, затем вставляются конденсаторы и реторту закрывают. Откачка воздуха производится механическими вакуум-насосами вначале цикла. Затем подключают диффузионные насосы и остаточное давление снижается до 20 мк.

Реторты нагревают до 1200°. Через 12 час. после загрузки реторты открывают и разгружают. Полученный кальций имеет форму пустотелого цилиндра из плотной массы больших кристаллов, осажденных на поверхности стальной гильзы. Основной примесью в кальции является магний, который восстанавливается в первую очередь и в основном концентрируется в прилегающем к гильзе слое. В среднем содержание примесей составляет; 0,5- 1% Mg, около 0,2% Аl, 0,005-0,02% Мn, до 0,02% N, остальные примеси - Си, РЬ, Zn, Ni, Si, Fe - встречаются в пределах 0,005-0,04%. А. Ю. Тайц и А. И. Войницкий для получения кальция алюминотермическим способом применяли полузаводcкую электрическую вакуумную печь с угольными нагревателями и достигали степени использования алюминия 60%, удельного расхода алюминия 0,78 кг, удельного расхода шихты соответственно 4,35 кг и удельного расхода электроэнергии 14 квт\ч на 1 кг металла.

Полученный металл, за исключением примеси магния, отличался относительно высокой чистотой. В среднем содержание примесей в нем составляло: 0,003-0,004% Fe, 0,005-0,008% Si, 0,04-0,15% Mn, 0,0025-0,004% Сu, 0,006-0,009% N, 0,25% Al.

2.3.2 Силикотермический способ восстановления кальция

Весьма заманчивым является силикотермический способ; восстановитель - ферросилиций, реагент значительно более дешевый, чем алюминий. Однако силикотермический процесс труднее осуществить, чем алюминотермический. Восстановление окиси кальция кремнием протекает согласно уравнению

СаО + Si = 2СаО ·SiO2 + 2Са. (18)

Равновесная упругость пара кальция, вычисленная по величинам свободной энергии, составляет:

°С1300140015001600Р, мм рт. ст0,080,150,752,05

Следовательно, в вакууме порядка 0,01 мм рт. ст. восстановление окиси кальция термодинамически возможно при температуре 1300°. Практически для обеспечения приемлемой скорости процесс должен проводиться при температуре 1400-1500°.

Несколько легче идет реакция восстановления окиси кальция силикоалюминием, в которой восстановителями служат и алюминий и кремний сплава. Опытами установлено, что вначале преобладает восстановление алюминием; причем реакция протекает с конечным образованием бСаО·3Al2Оз по схеме, изложенной выше (рис. 1). Восстановление кремнием становится значительным при более высокой температуре, когда большая часть алюминия прореагировала; реакция протекает с образованием 2CaO·SiO2. В суммарном виде реакция восстановления окиси кальция силикоалюминием выражается следующим уравнением:

mSi + п Аl + (4m +2 ?) СаО = m(2СаО ·SiO2) + ?n(5СаО·Al2O3) + (2m +1, 5n) Са.

Исследованиями A. Ю. Тайца и A. И. Войницкого установлено, что окись кальция восстанавливается 75%-ным ферросилицием с выходом металла 50-75% при температуре 1400-1450° в вакууме 0,01-0,03 мм рт. ст.; силикоалюминий, содержащий 60-30% Si и 32-58% Аl (остальное железо, титан и пр.), восстанавливает окись кальция с выходом металла примерно 70% при температурах 1350-1400° в вакууме 0,01-0,05 мм рт. ст. Опытами в полузаводском масштабе доказана принципиальная возможность получения кальция на извести ферросилицием и силикоалюминием. Основной аппаратурной трудностью является подбор стойкой в условиях этого процесса футеровки.

При решении этой задачи способ может быть реализован в промышленности. Разложение карбида кальция Получение металлического кальция разложением карбида кальция

СаС2 = Са + 2С

следует отнести к перспективным способам. При этом в качестве второго продукта получают графит. В. Маудерли, Е. Мозер, И В. Тредвелл вычислив свободную энергию образования карбида кальция из термохимических данных, получили следующее выражение для упругости пара кальция над чистым карбидом кальция:

ca= 1,35 - 4505\Т (1124- 1712° К),

lgpca = 6,62 - 13523\Т(1712-2000° К).

По-видимому, технический карбид кальция разлагается при значительно более высоких температурах, чем это следует из данных выражений. Те же авторы сообщают о термическом разложении карбида кальция в компактных кусках при 1600-1800° в вакууме 1 мм рт. ст. Выход графита составил 94%, кальций получался в виде плотного налета на холодильнике. А. С. Микулинский, Ф. С. Мории, Р. Ш. Шкляр для определения свойств графита, полученного разложением карбида кальция, нагревали последний в вакууме 0,3-1 мм рт. ст. при температуре 1630-1750°. Полученный графит отличается от ачесоновского более крупными зернами, большей электропроводностью и меньшим объемным весом .

3. Практическая часть

Суточная выливка магния из электролизера на силу тока 100 кА составила 960 кг при питании ванны хлористым магнием. Напряжение на шутне электролизера 0,6 В. Определить:

)Выход по току на катоде;

)Количество хлора, полученного за сутки, при условии, что выход по току на аноде равен выходу по току на ктоде;

)Суточную заливку MgCl2 в электролизер при условии, что потери MgCl2 происходят в основном со шламом и возгоном. Количество шлама 0,1 на 1т Mg, содержащего MgCl2 в возгоне 50%. Количество возгона 0,05 т на 1т Mg. Состав заливаемого хлорида магния, %: 92 MgCl2 и 8 NaCl.

.Определить выход по току на катоде:

mпр=I·?·kMg·?

?=mпр\I·?· kMg=960000\100000·0,454·24=0,881 или 88,1%

.Определить количество Cl, полученного за сутки:

x=960000г \ 24 г\моль=40000 моль

Переводим в объем:

х=126785,7 м3

3.а) Находим чистый MgCl2, для производства 960 кг Mg.

x=95·960\24,3=3753 кг=37,53 т.

б) потери со шламом. Из состава магниевых электролизеров, %: 20-35 MgO, 2-5 Mg, 2-6 Fe, 2-4 SiO2, 0,8-2 TiO2, 0,4-1,0 C, 35 MgCl2 .

кг - 1000 кг

mшл=960 кг - масса шлама за сутки.

За сутки 96 кг шлама: 96·0,35 (MgCl2 со шламом).

в) потери с возгонами:

кг - 1000 кг

кг возгонов: 48·0,5=24 кг MgCl2 с возгонами.

Всего надо залить Mg:

33,6+24=3810,6 кг MgCl2 в сут.

Список используемой литературы

Основы металлургии III

<#"justify"> металлургия Al и Mg. Ветюков М.М., Цыплоков А.М.

Репетиторство

Нужна помощь по изучению какой-либы темы?

Наши специалисты проконсультируют или окажут репетиторские услуги по интересующей вас тематике.
Отправь заявку с указанием темы прямо сейчас, чтобы узнать о возможности получения консультации.